Проходящий через вольтметр (а значит, и через элемент) ток создает внутренее падение напряжения на элементе, вследствие чего напряжение на вольтметре будет меньше ЭДС элемента.  

ЭДС элемента должна измеряться в равновесных условиях (формально при нулевом токе в цепи), т. Е. Такой вольтметр теоретически должен иметь бесконечно большое сопротивление. Поэтому измерение ЭДС проводят с использованием компенсационной схемы, компенсируя ток элемента "противотоком" внешнего источника